לדלג לתוכן

פרוצן

מתוך המכלול, האנציקלופדיה היהודית
פרוצן
מבנה פרוצן
מבנה פרוצן
אבקת פרוצן
אבקת פרוצן 		גבישי פרוצן שטוהרו באמצעות המראה בוואקום
גבישי פרוצן שטוהרו באמצעות המראה בוואקום
שם סיסטמטי Ferrocene
שמות נוספים

Dicyclopentadienyl iron
Bis(η5-cyclopentadienyl)iron

Iron(II) cyclopentadienide
כתיב כימי Fe(C5H5)2
מסה מולרית 186.035 גרם/מול
מראה אבקה בגוון כתום בהיר בריח של קמפור
מספר CAS 102-54-5
צפיפות 1.107 גרם/סמ"ק
מסיסות מסיס בממסים שונים
ממסים מים, אתנול, בנזן, דיאתיל אתר
טמפרטורת היתוך 172.5 °C
445.65 K
טמפרטורת רתיחה 249 °C
522.15 K
LD50 1320 מ"ג לק"ג

פֶרוֹצֶן (Ferrocene) הוא תרכובת אורגנו-מתכתית עם הנוסחה Fe(C5H5)2. המולקולה היא קומפלקס ציקלופנטדיאניל (אנ') המורכב משתי טבעות ציקלופנטדיאניל העוטפות אטום ברזל מרכזי (מבנה סנדוויץ'). זהו מוצק כתום בעל ריח דמוי קמפור אשר ממריא מעל טמפרטורת החדר, ומסיס ברוב הממסים האורגניים. הוא בולט ביציבותו: הוא אינו מושפע מאוויר, מים או בסיסים חזקים, וניתן לחממו ל-400 מעלות צלזיוס ללא פירוק. בתנאי חמצון הוא יכול להגיב באופן הפיך עם חומצות חזקות ליצירת הקטיון פרוצניום +Fe(C5H5)2.

הסינתזה המדווחת הראשונה של פרוצן הייתה בשנת 1951. יציבותו יוצאת הדופן בלבלה כימאים, ודרשה פיתוח של תאוריה חדשה כדי להסביר את יצירתו ואת הקשרים שבו. גילויו של הפרוצן ושל אנלוגים מבניים רבים שלו, הידועים כמטלוצנים, עורר התלהבות והוביל לצמיחה מהירה בדיסציפלינה של כימיה אורגנו-מתכתית. ג'פרי וילקינסון וארנסט אוטו פישר, ששניהם עבדו על הבהרת המבנה של פרוצן, חלקו מאוחר יותר את פרס נובל לכימיה לשנת 1973 על עבודתם על תרכובות סנדוויץ' אורגנו-מתכתיות. לפרוצן עצמו אין יישומים בקנה מידה גדול, אך הוא מצא שימושי נישה בקטליזה, כתוסף דלק, כתקן פנימי במחקר אלקטרוכימי, וככלי חינוכי במסגרת לימודי תואר ראשון.

היסטוריה

גילוי

פרוצן התגלה בטעות פעמיים. הסינתזה הידועה הראשונה נעשתה כנראה בשלהי שנות ה-40 של המאה ה-20 על ידי חוקרים לא ידועים ביוניון קרביד (אנ'), שניסו להעביר אדי ציקלופנטדיאן חמים דרך צינור ברזל. האדים הגיבו עם דופן הצינור, ויצרו "בוץ צהוב" שסתם את הצינור. שנים לאחר מכן, דגימה מהבוץ שנשמרה הושגה ונותחה על ידי יוג'ין א. ברים, זמן קצר לאחר שקרא את המאמר של קילי ופוסון, ונמצא כי היא מורכבת מפרוצן.[1]

הפעם השנייה הייתה סביב שנת 1950, כאשר סמואל א. מילר, ג'ון א. טבות' וג'ון פ. טרמיין, חוקרים בבריטיש אוקסיג'ן (אנ'), ניסו לסנתז אמינים מפחמימנים וחנקן בשינוי של תהליך הבר-בוש. כאשר הם ניסו לגרום לתגובה בין ציקלופנטדיאן (אנ') לחנקן בטמפרטורה של 300 מעלות צלזיוס, בלחץ אטמוספירי, הם התאכזבו לראות שהפחמימן הגיב עם מקור כלשהו של ברזל, ויצר פרוצן. אף על פי שגם הם הבחינו ביציבותו יוצאת הדופן, הם שמו את התצפית בצד ולא פרסמו אותה עד לאחר שפוסון דיווח על ממצאיו.[2][3] קילי ופוסון קיבלו מאוחר יותר דגימה ממילר ואחרים, אשר אישרו כי התוצרים הם אותה תרכובת.

בשנת 1951, פיטר ל. פוסון (אנ') ותומאס ג'. קילי (אנ') מאוניברסיטת דוקיין (אנ') ניסו להכין פולוולן (אנ') (2(C5H4)) על ידי דימריזציה (אנ') חימצונית של ציקלופנטדיאן (אנ') (C5H6). לשם כך, הם ביצעו תגובה של תרכובת הגריניאר ציקלופנטדיאניל מגנזיום ברומיד (אנ') בדיאתיל אתר עם ברזל(III) כלוריד (אנ') כחומר מחמצן. עם זאת, במקום הפולוולן הצפוי, הם קיבלו אבקה כתומה בהירה בעלת "יציבות יוצאת דופן", עם הנוסחה C10H10Fe.

קביעת המבנה

התפיסה המקורית (והשגויה) של פוסון וקילי לגבי המבנה המולקולרי של הפרוצן

פוסון וקילי שיערו כי לתרכובת יש שתי קבוצות ציקלופנטדיאניל, כל אחת עם קשר קוולנטי יחיד מאטום הפחמן הרווי לאטום הברזל. עם זאת, מבנה זה לא תאם את מודלי הקישור שהיו קיימים אז ולא הסביר את היציבות הבלתי צפויה של התרכובת, וכימאים התקשו למצוא את המבנה הנכון.[3]

המבנה הוסק ודווח באופן בלתי תלוי על ידי שלוש קבוצות בשנת 1952.[4] רוברט ברנס וודוורד, ג'פרי וילקינסון ואחרים צפו כי התרכובת היא דיאמגנטית ואינה קוטבית.[5] מספר חודשים לאחר מכן הם תיארו את תגובותיה כאופייניות לתרכובות ארומטיות כגון בנזן.[6] השם פרוצן הוטבע על ידי מארק ויטינג, פוסט-דוקטורנט שעבד עם וודוורד.[7] ארנסט אוטו פישר וולפגנג פפאב ציינו גם הם את הדיאמגנטיות והסימטריה הגבוהה של פרוצן. הם גם סנתזו ניקלוצן (אנ') וקובלטוצן (אנ') ואישרו שיש להם מבנה זהה.[8] פישר תיאר את המבנה כ-Doppelkegelstruktur ("מבנה חרוט כפול"), אף על פי שהמונח "סנדוויץ'" הפך למועדף על ידי כימאים בריטים ואמריקאים.[9] פיליפ פרנק איילנד וריימונד פפינסקי אישרו את המבנה באמצעות קריסטלוגרפיה בקרני רנטגן ומאוחר יותר על ידי ספקטרוסקופיית NMR.[3][10][11][12]

מבנה ה"סנדוויץ'" של הפרוצן היה חדשני מאוד והוביל למחקרים תאורטיים אינטנסיביים. יישום תאוריית אורביטלים מולקולריים (אנ') עם ההנחה של מרכז +Fe2 בין שני אניוני ציקלופנטדיאניד (אנ') -C5H5 הוביל למודל דיואר-צ'ט-דאנקנסון (אנ') המוצלח, המאפשר ניבוי נכון של הגאומטריה של המולקולה וכן מסביר את יציבותה יוצאת הדופן.[13]

השפעה

גילויו של הפרוצן נחשב למשמעותי כל כך עד שווילקינסון ופישר חלקו את פרס נובל לכימיה לשנת 1973 "על עבודתם החלוצית, שבוצעה באופן עצמאי, על כימיה אורגנומתכתית של תרכובות סנדוויץ' (אנ')".[14]

מבנה וקישור

ספקטרוסקופיית מסבאואר מצביעה על כך שיש ליחס למרכז הברזל בפרוצן מצב חמצון של 2+ כל טבעת ציקלופנטדיאניל (Cp) צריכה אם כן לקבל מטען שלילי יחיד.
לפיכך ניתן לתאר את הפרוצן כברזל(II) ביס(ציקלופנטדיאניד (אנ')), Fe2+[C5H5-]2.

לכל טבעת יש שישה אלקטרוני π, מה שהופך אותן לארומטיות על פי כלל היקל. אלקטרוני ה-π הללו משותפים לאחר מכן עם המתכת באמצעות קישור קוולנטי. מכיוון של-Fe+2 יש שישה אלקטרוני d, הקומפלקס מגיע לתצורת 18 אלקטרונים, מה שמסביר את יציבותו. ברישום מודרני, מודל מבנה סנדוויץ' זה של מולקולת הפרוצן מסומן כ-Fe(η5-C5H5)2, כאשר η מציין הפטיות (אנ'), מספר האטומים שדרכם נקשרת כל טבעת.

מרחקי קשר פחמן-פחמן סביב כל טבעת מחומשת הם כולם 1.440 אנגסטרום, וכל מרחקי הקשר Fe-C הם 2.064 אנגסטרום. טבעות ה-Cp מסתובבות עם מחסום אנרגיה נמוך סביב ציר ה-Cp(מרכז הכובד)-Fe-Cp(מרכז הכובד), כפי שנצפה על ידי מדידות של נגזרות מותמרות של פרוצן באמצעות ספקטרוסקופיית תהודה מגנטית גרעינית של 1H ו-13C לדוגמה, מתילפרוצן (CH3C5H4FeC5H5) מציג סינגלט עבור טבעת ה-C5H5.[15]

מטמפרטורת החדר ועד ל-164 קלווין (109- מעלות צלזיוס), קריסטלוגרפיה בקרני רנטגן מניבה חבורה מרחבית מונוקלינית; טבעות הציקלופנטדיאניד נמצאות בקונפורמציית זיגזג (staggered conformation), מה שיוצר מולקולה בעלת סימטריה מרכזית, עם חבורת סימטריות D5d.[16] עם זאת, מתחת ל-110 קלווין (163- מעלות צלזיוס), פרוצן מתגבש בסריג גביש אורתורומבי שבו טבעות ה-Cp מסודרות ומוסתרות (eclipsed), כך שלמולקולה יש חבורת סימטריה D5h.[17] בשלב הגזי, עקיפת אלקטרונים (אנ') ומחקרים חישוביים[18] מראים שטבעות ה-Cp מוסתרות. אף על פי שלפרוצן אין מומנט דיפול קבוע בטמפרטורת החדר, בין 172.8 ל-163.5 קלווין (100.3- ו-109.6- מעלות צלזיוס) המולקולה מציגה "אפנון חסר התאמה" (incommensurate modulation), השובר את סימטריית D5 ורוכש דיפול חשמלי.[19]

בתמיסה, נקבע כי ה-D5h המוסתר שולט על ה-D5d בצורת זיגזג, כפי שהוצע הן על ידי ספקטרוסקופיית אינפרה-אדום בהתמרת פורייה והן מחישובי DFT.[20]

סינתזה

שיטות מוקדמות

הסינתזות המדווחות הראשונות של פרוצן היו כמעט בו זמניות. פוסון וקילי סנתזו פרוצן באמצעות ברזל(III) כלוריד וציקלופנטדיאניל מגנזיום ברומיד. תגובת חמצון-חיזור מייצרת ברזל(II) כלוריד. היווצרות פולוולן (התוצאה המיועדת), אינה מתרחשת.[1]

גישתם של מילר ואחרים לייצור פרוצן

סינתזה מוקדמת נוספת של פרוצן נעשתה על ידי מילר ואחרים, אשר טיפלו בברזל מתכתי עם ציקלופנטדיאן גזי בטמפרטורה גבוהה.[2][21]

דווח גם על גישה המשתמשת בברזל פנטקרבוניל (אנ').[22]

Fe(CO)5 + 2 C5H6 → Fe(C5H5)2 + 5 CO + H2

דרך ציקלופנטדיאניד של מתכת אלקלית

שיטות הכנה יעילות יותר הן בדרך כלל שינוי של רצף התמרת מתכת (אנ') המקורי, תוך שימוש בנתרן ציקלופנטדיאניד (אנ') זמין מסחרית[23] או בציקלופנטדיאן שפוצח (אנ'), שעבר דה-פרוטונציה עם אשלגן הידרוקסידי[24] והגיב עם ברזל(II) כלוריד נטול מים בממסים אתריים.

מוכרים שינויים מודרניים לגישת הגריניאר המקורית של פוסון וקילי:

  • שימוש בנתרן ציקלופנטדיאניד: 2 NaC5H5 + FeCl2 → Fe(C5H5)2 + 2 NaCl
  • שימוש בציקלופנטדיאן שפוצח: FeCl2·4H2O + 2 C5H6 + 2 KOH → Fe(C5H5)2 + 2 KCl + 6 H2O
  • שימוש במלח ברזל(II) עם מגיב גריניאר: 2 C5H5MgBr + FeCl2 → Fe(C5H5)2 + 2 MgBrCl

ניתן להשתמש אפילו בבסיסי אמינים (כגון דיאתילאמין (אנ')) לדה-פרוטונציה, אף על פי שהתגובה מתקדמת לאט יותר מאשר בשימוש בבסיסים חזקים יותר:

2 C5H6 + 2 (CH3CH2)2NH + FeCl2 → Fe(C5H5)2 + 2 (CH3CH2)2NH2Cl

התמרת מתכת ישירה יכולה לשמש גם להכנת פרוצן מכמה מטלוצנים אחרים, כגון מנגנוצן (אנ'):[25]

FeCl2 + Mn(C5H5)2 → MnCl2 + Fe(C5H5)2

תגובות

תגובות פרוצן חשובות

התמרה ארומטית

פרוצן הוא חומר ארומטי. אלקטרופילים לרוב מבצעים התמרה על פני ליגנדי הציקלופנטדיאניל, מאשר מסתפחים אליהם. לדוגמה, ניסוי נפוץ בלימודי תואר ראשון מבצע אצילציית פרידל-קרפטס עם אנהידריד אצטי וזרז חומצה זרחתית. בדיוק כפי שתערובת מגיבים זו ממירה בנזן לאצטופנון (אנ'), היא ממירה פרוצן לאצטילפרוצן (אנ').[26]

בנוכחות אלומיניום כלוריד (אנ'), דימתילאמינופוספורוס דיכלוריד (אנ') (Me2NPCl2) ופרוצן מגיבים ליצירת פרוצניל דיכלורופוספין, בעוד שטיפול בדיכלורופנילפוספין (אנ') בתנאים דומים יוצר P,P-דיפרוצניל-P-פניל פוספין.[27][28] פורמילציית וילסמאייר-האק (אנ') באמצעות פורמילאניליד (אנ') וזרחן אוקסיכלוריד (אנ') נותנת פרוצנקרבוקסאלדהיד (אנ').[29]

פרוצן לא מותמר עובר התמרה ארומטית בקלות רבה יותר מבנזן, מכיוון שאלקטרופילים יכולים לתקוף את יון המתכת לפני שהם מסתדרים מחדש לחומר הביניים של וילנד (אנ'). לכן פרוצן מגיב עם האלקטרופיל החלש זרחן פנטסולפיד (אנ') (P4S10) ליצירת דיפרוצניל-דיתיאדיפוספטאן דיסולפיד.[30] תנאי מניך (אנ') מספיקים כדי לבצע אימינצילציה לפרוצן ל-N,N-דימתילאמינומתילפרוצן (אנ'). עבור אלקטרופילים חזקים יותר, מסלול התגובה העיקרי הוא התקפה ישירה (exo) על הטבעת, ללא כל השתתפות של מתכת.

פרוטונציה סופר-חומצית אינה משלימה התמרה ארומטית, אלא לוכדת את מלח ההידריד חומר הביניים הכפוף שלא עבר שחלוף, [Cp2FeH]PF6.[31] אלקטרופילים מחמצנים חזקים, כגון הלוגנים וחומצה חנקתית, אינם מסתדרים מחדש לחומר ביניים של וילנד ואינם מבצעים קואורדינציה לברזל, אלא יוצרים מלחֵי פרוצניום (ראו כימיית חיזור).

בהתאם לתאוריית תרכובות הצביר (אנ'), טבעות הפרוצן מתנהגות כמערכת π יחידה שעברה דה-לוקליזציה. הפרעות אלקטרוניות לטבעת אחת מתפשטות לטבעת השנייה. לדוגמה, הכנסת קבוצת אלדהיד המבטלת אקטיבציה בטבעת אחת מעכבת את הפורמילציה גם בטבעת השנייה.

החדרת מתכת (Metallation)

פרוצן עובר בקלות החדרת מתכת. פרוצן מגיב עם בוטילליתיום ליצירת 1,1'-דיליתיופרוצן (אנ'), שהוא נוקלאופיל רב-תכליתי. בשילוב עם בוטילליתיום, טרט-בוטילליתיום (אנ') מייצר מונוליתיופרוצן.[32] בדומה לכך פרוצן עובר מרקורציה (אנ') ליצירת פרוצנדייל דימרכוריאצטט.

תגובה נוספת נותנת את נגזרות הניטרו (אנ'), ההלו והבורו.

כימיית חיזור

הנגזרת המחומצנת באלקטרון יחיד של ביפרוצן (אנ') זכתה לתשומת לב מחקרית רבה.

פרוצן עובר חמצון של אלקטרון יחיד בסביבות 0.4 וולט לעומת אלקטרודת קלומל רוויה (אנ') (SCE), והופך לפרוצניום. אף על פי שהמונח אינו עקבי פנימית, פרוצניום מקוצר כ-+Fc.[33] חמצון הפיך זה שימש כתקן באלקטרוכימיה כאשר Fc+/Fc = 0.64 V לעומת אלקטרודת מימן תקנית, עם זאת, דווחו גם ערכים אחרים.[34][35][36] פרוצניום טטראפלואורובוראט (אנ') הוא מגיב נפוץ.[37] התנהגות החמצון-חיזור ההפיכה להפליא שימשה בהרחבה לשליטה בתהליכי מעבר אלקטרונים במערכות אלקטרוכימיות ופוטוכימיות.[38][39][40][41]

מתמירים על ליגנדי הציקלופנטדיאניל משנים את פוטנציאל החיזור-חמצון בדרך הצפויה: קבוצות מושכות אלקטרונים כגון חומצה קרבוקסילית מזיזות את הפוטנציאל בכיוון האנודה (כלומר, הופכות אותו לחיובי יותר), בעוד שקבוצות משחררות אלקטרונים כגון קבוצות מתיל מזיזות את הפוטנציאל בכיוון הקתודה (שלילי יותר). לפיכך, דקמתילפרוצן (אנ') מתחמצן הרבה יותר בקלות מפרוצן ואפילו יכול להתחמצן לדיקטיון המתאים.[42] פרוצן משמש לעיתים קרובות כתקן פנימי (אנ') לכיול פוטנציאלי חמצון-חיזור באלקטרוכימיה לא מימית.

סטריאוכימיה של פרוצנים מותמרים

נגזרת פרוצן כיראלית מישורית

לפרוצנים מותמרים יחידים יש את הנוסחה (C5H5)Fe(C5H4R). נגזרות אלו מכונות לעיתים קרובות תרכובות פרוצניל (בקיצור Fc).[33] דוגמאות כוללות פרוצניל אלדהיד (אנ') (FcCHO), חומצה קרבוקסילית פרוצנילית (אנ') ((FcCO2H), ופרוצניל מתנול (FcCH2OH). כאשר המתמיר הוא כיראלי, אזי המולקולה כולה כיראלית.

פרוצנים מותמרים כפולים יכולים להתקיים כאיזומרים של 1,2-, 1,3- או 1,1'-, ואף אחד מהם אינו ניתן להמרה זה לזה. פרוצנים המותמרים באופן כפול אסימטרי על טבעת אחת הם כיראליים - לדוגמה [CpFe(EtC5H3Me)]. כיראליות מישורית (אנ') זו נוצרת אף על פי שאף אטום יחיד אינו מרכז סטריאוגני (אנ').[43] מספר גישות פותחו לפונקציונליזציה אסימטרית של ה-1,1' בפרוצן.[44]

יישומים של פרוצן ונגזרותיו

לפרוצן ולנגזרותיו הרבות אין יישומים בקנה מידה גדול, אך יש להם שימושי נישה רבים המנצלים את המבנה יוצא הדופן (שלדי ליגנדים, תרופות פוטנציאליות), החוזק (לתכשירים למניעת נקישות מנוע (אנ'), חומרי מוצא לחומרים), והחמצון-חיזור (מגיבים ותקני חמצון-חיזור).

שלדי ליגנדים

פוספינים פרוצניליים כיראליים משמשים כליגנדים לתגובות המזורזות על ידי מתכות מעבר. לחלקם נמצאו יישומים תעשייתיים בסינתזה של תרופות וכימיקלים לחקלאות. לדוגמה, הדיפוספין (אנ') 1,1'-ביס(דיפנילפוספינו)פרוצן (אנ') (dppf) הוא ליגנד מוערך עבור תגובות צימוד-פלדיום וליגנד ג'וזיפוס (אנ') שימושי לקטליזה של הידרוגנציה.[45] הם קרויים על שמו של הטכנאי שהכין את הראשון מביניהם, ג'וזי פולאו (Josi Puleo).[46]

ליגנד ג'וזיפוס[45]

תוספי דלק

פרוצן ונגזרותיו הם חומרים נגד נקישות (אנ') המשמשים בדלק עבור מנועי בנזין. הם בטוחים יותר מעופרת טטרה אתיל שהייתה בשימוש בעבר.[47] ניתן להוסיף תמיסות תוסף בנזין המכילות פרוצן לבנזין נטול עופרת כדי לאפשר את השימוש בו במכוניות עתיקות שתוכננו לפעול על בנזין המכיל עופרת.[48] המשקעים המכילים ברזל הנוצרים מהפרוצן יכולים ליצור ציפוי מוליך על משטחי מצתים.

קופולימרים של פרוצן פוליגליקול, המוכנים על ידי ביצוע תגובת פוליקונדנסציה בין נגזרת פרוצן לכוהל דיהידרוקסי מותמר, מראים הבטחה כמרכיב של דלק לרקטות. קופולימרים אלו מספקים לדלק רקטות יציבות חום, ומשמשים כקשרן של הדלק ושולטים בקצב הבערה של הדלק.[49]

נמצא כי פרוצן יעיל בהפחתת העשן וגופרית תלת-חמצנית (SO3) הנוצרים בעת שריפת פחם. ההוספה בכל אמצעי מעשי, הספגת הפחם או הוספת הפרוצן לתא הבעירה, יכולה להפחית משמעותית את כמות תוצרי הלוואי הבלתי רצויים הללו, אפילו עם כמות קטנה של תרכובת מתכת ציקלופנטדיאניל זו.[50]

תרופות

פרוצרון

נגזרות פרוצן נחקרו כתרופות, כאשר תרכובת אחת - פֶרוֹצֶרוֹן (Ferrocerone) - אושרה לשימוש בברית המועצות בשנות ה-70 של המאה ה-20 כתוסף ברזל, אף על פי שהיא אינה משווקת עוד כיום.[51][52] רק תרופה אחת נכנסה לניסויים קליניים, פרוקין (אנ') (7-כלורו-N-(2-((דימתילאמינו)מתיל)פרוצניל)קינולין-4-אמין), תרופה נגד מלריה, שהגיעה לניסויי שלב IIb.[53][54][55][56] נחקרו מערכות מתן תרופות מבוססות פולימרים המכילות פרוצן.[57]

פרוקין

הפעילות האנטי-סרטנית של נגזרות פרוצן נחקרה לראשונה בסוף שנות ה-70 של המאה ה-20, כאשר נגזרות הנושאות קבוצות אמין או אמיד נבדקו נגד לוקמיה לימפוציטית.[58] חלק ממלחי הפרוצניום מפגינים פעילות אנטי-סרטנית, אך אף תרכובת לא זכתה להערכה קלינית.[59] לנגזרות פרוצן יש פעילות מעכבת חזקה נגד שורת תאי סרטן ריאות אנושי A549, שורת תאי סרטן המעי הגס HCT116, ושורת תאי סרטן השד MCF-7.[60] דווח על תרופה ניסיונית שהיא גרסה פרוצנילית של טמוקסיפן.[61] הרעיון הוא שהטמוקסיפן ייקשר לאתרי הקישור של אסטרוגן, ויגרום לציטוטוקסיות.[61]

פרוציפנים (Ferrocifens) מנוצלים ליישומים נגד סרטן על ידי חברת ביוטק צרפתית, Feroscan, שנוסדה על ידי פרופסור ז'ראר ז'אואן.

דלק מוצק לרקטות

פרוצן ונגזרות קשורות משמשים כזרזי קצב בערה רבי עוצמה בדלק מרוכב של אמוניום פרכלורט.[62]

נגזרות ווריאציות

כמתמיר בתרכובות אלקיל (או דומות), פרוצן הוא אחת מהקבוצות תורמות ה-σ (אנ') החזקות ביותר המוכרות.

ניתן להכין אנלוגים של פרוצן עם וריאציות של ציקלופנטדיאניל. לדוגמה, ביסאינדנילברזל (אנ') וביספלואורנילברזל.

נגזרות פרוצן שונות שבהן הציקלופנטדיאניל הוחלף בליגנדים דומים
נגזרות פרוצן שונות שבהן הציקלופנטדיאניל הוחלף בליגנדים דומים

אטומי פחמן יכולים להיות מוחלפים על ידי הטרואטומים כפי שמודגם על ידי Fe(η5-C5Me5)(η5-P5) ו-Fe(η5-C5H5)(η5-C4H4N) ("אזאפרוצן"). אזאפרוצן נוצר כתוצאה מדה-קרבונילציה של Fe(η5-C5H5)(CO)2(η1-pyrrole) בציקלוהקסאן.[63] תרכובת זו, בהרתחה תחת ריפלוקס בבנזן (אנ'), מומרת לפרוצן.[64]

קומפלקסי ברזל ארן (אנ') אפשריים, אך קשה לייצב תרכובות ביס (ארן). קטיון הביס (בנזן)ברזל(II), שהוא איזואלקטרוני עם ביס(בנזן)כרום (אנ'), אינו יציב מפני התקפה נוקלאופילית, ומתפרק "מיידית" באצטוניטריל. עם זאת, ניתן לצפות בו בתמיסת ניטרומתאן (אנ') מטא-יציבה.[65]

בשל קלות ההתמרה, הוכנו נגזרות פרוצן רבות יוצאות דופן מבחינה מבנית. לדוגמה, ליגנד הפנטה (פרוצניל)ציקלופנטדיאניל,,[66] כולל אניון ציקלופנטדיאניל שעבר התמרה עם חמישה מתמירי פרוצן.

ליגנד פנטה (פרוצניל)ציקלופנטדיאניל
ליגנד פנטה (פרוצניל)ציקלופנטדיאניל

בהקסאפרוצנילבנזן, C6[(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5)]6 לכל ששת המיקומים על מולקולת בנזן יש מתמירי פרוצניל (R).[67] ניתוח באמצעות קריסטלוגרפיה בקרני רנטגן של תרכובת זו מאשר כי ליגנדי הציקלופנטדיאניל אינם שוכנים באותו מישור עם ליבת הבנזן אלא יש להם זוויות דו-מישוריות מתחלפות של 30° ו-80°-. עקב צפיפות סטרית (אנ') הפרוצנילים כפופים מעט עם זוויות של 177° ויש להם קשרי C-Fe מוארכים. אטומי הפחמן הרבעוניים של הציקלופנטדיאניל הם גם בצורת משולש מישורי. בנוסף, לליבת הבנזן יש קונפורמציית כיסא (אנ') עם זווית דו-מישוריות של 14° והיא מציגה התחלפות באורך הקשר (אנ') בין 1.411 ל-1.427 אנגסטרום, שניהם סימנים לצפיפות הסטרית של המתמירים.

דווח על סינתזה של הקסאפרוצנילבנזן באמצעות צימוד נגישי (אנ') של הקסאיודובנזן (אנ') ודיפרוצנילאבץ (diferrocenylzinc), תוך שימוש בטריס(דיבנזילידן-אצטון)דיפלדיום(0) (אנ') כזרז, בטטרה הידרו פוראן:[67]

סינתזה של הקסאפרוצנילבנזן באמצעות צימוד נגישי
סינתזה של הקסאפרוצנילבנזן באמצעות צימוד נגישי

הניצולת היא 4% בלבד, מה שמהווה עדות נוספת התואמת לצפיפות סטרית (אנ') ניכרת סביב ליבת הארן.

כימיה של חומרים

שרשראות של פולימר מותמר בפרוצן שאינו טעון מעוגנות למשטח סיליקה הידרופובי. חמצון של קבוצות הפרוצניל יוצר משטח הידרופילי עקב כוחות משיכה אלקטרוסטטיים בין המטענים שנוצרים לבין הממס הקוטבי.[68]

פרוצן, חומר מוצא לננו-חלקיקי ברזל, יכול לשמש כזרז לייצור ננו-צינורית פחמן,[69] ניתן להמיר וינילפרוצן (אנ') ל-פוליווינילפרוצן (PVFc), גרסה פרוצנילית של פוליסטירן (קבוצות הפניל מוחלפות בקבוצות פרוצניל). פוליפרוצן (אנ') נוסף שניתן ליצור הוא פולי(2-(מתקרילוילוקסי)אתיל פרוצנקרבוקסילאט), PFcMA. בנוסף לשימוש בשדרות פולימר אורגניות, יחידות פרוצן תלויות אלו חוברו לשדרות אי-אורגניות כגון פוליסילוקסאנים, פוליפוספזנים (אנ'), ופוליפוספינובוראנים, (−PH(R)−BH2−)n והחומרים המתקבלים מציגים תכונות פיזיקליות ואלקטרוניות יוצאות דופן הקשורות לצמד חיזור פרוצן / פרוצניום.[68] גם PVFc וגם PFcMA קושרו לפרוסות סיליקה וההרטבה נמדדה כאשר שרשראות הפולימר אינן טעונות וכאשר קבוצות הפרוצן מחומצנות לייצור קבוצות טעונות חיובית. זווית המגע עם מים על הפרוסות המצופות ב-PFcMA הייתה קטנה ב-70° בעקבות חמצון, בעוד שבמקרה של PVFc הירידה הייתה 30°, והחלפת ההרטבה היא הפיכה. במקרה של PFcMA, ההשפעה של הארכת השרשראות ולפיכך החדרת יותר קבוצות פרוצן היא הפחתות משמעותיות יותר בזווית המגע בעקבות חמצון.[68][70]

קישורים חיצוניים

ויקישיתוף מדיה וקבצים בנושא פרוצן בוויקישיתוף
  • Ferrocene at The Periodic Table of Videos (University of Nottingham)

הערות שוליים

  1. ^ 1.0 1.1 Pauson PL (2001). "Ferrocene-how it all began". Journal of Organometallic Chemistry. 637–639: 3–6. doi:10.1016/S0022-328X(01)01126-3.
  2. ^ 2.0 2.1 Miller SA, Tebboth JA, Tremaine JF (1952). "114. Dicyclopentadienyliron". J. Chem. Soc.: 632–635. doi:10.1039/JR9520000632.
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Laszlo P, Hoffmann R (בינואר 2000). "Ferrocene: Ironclad History or Rashomon Tale?". Angewandte Chemie. 39 (1): 123–124. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(20000103)39:1<123::AID-ANIE123>3.0.CO;2-Z. PMID 10649350. {{cite journal}}: (עזרה)
  4. ↑ Werner H (2008). Landmarks in Organo-Transition Metal Chemistry: A Personal View. New York: Springer Science. pp. 161–63. ISBN 978-0-387-09847-0.
  5. ↑ Wilkinson G, Rosenblum M, Whiting MC, Woodward RB (1952-03-24). "The structure of iron bis-cyclopentadienyl". Journal of the American Chemical Society. 74 (8): 2125–2126. Bibcode:1952JAChS..74.2125W. doi:10.1021/ja01128a527.
  6. ↑ Woodward, R. B.; Rosenblum, M.; Whiting, M. C. (1952-06-02). "A New Aromatic System". Journal of the American Chemical Society. 74 (13): 3458–3459. Bibcode:1952JAChS..74.3458W. doi:10.1021/ja01133a543. ISSN 0002-7863.
  7. ↑ Sutton, Mike (2023-09-27). "Fifty years since the ferrocene furore". Chemistry World.
  8. ↑ Fischer EO, Pfab W (1952). "Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels" [On the crystal structure of the bis-cyclopentadienyl compounds of divalent iron, cobalt and nickel]. Zeitschrift für Naturforschung B. 7 (7): 377–379. doi:10.1515/znb-1952-0701.
  9. ↑ Okuda J (2016-12-28). "Ferrocene - 65 Years After". European Journal of Inorganic Chemistry. 2017 (2): 217–219. doi:10.1002/ejic.201601323. ISSN 1434-1948.
  10. ↑ Eiland PF, Pepinsky R (1952). "X-ray Examination of Iron Biscyclopentadienyl". Journal of the American Chemical Society. 74 (19): 4971. Bibcode:1952JAChS..74.4971E. doi:10.1021/ja01139a527.
  11. ↑ Dunitz JD, Orgel LE (1953). "Bis-Cyclopentadienyl – A Molecular Sandwich". Nature. 171 (4342): 121–122. Bibcode:1953Natur.171..121D. doi:10.1038/171121a0. S2CID 4263761.
  12. ↑ Dunitz JD, Orgel L, Rich A (1956). "The crystal structure of ferrocene". Acta Crystallographica. 9 (4): 373–375. Bibcode:1956AcCry...9..373D. doi:10.1107/S0365110X56001091.
  13. ↑ Mehrotra RC, Singh A (2007). Organometallic Chemistry: A Unified Approach (2nd ed.). New Delhi: New Age International. pp. 261–67. ISBN 978-81-224-1258-1.
  14. ↑ "The Nobel Prize in Chemistry 1973". Nobel Foundation.
  15. ↑ Abel EW, Long NJ, Orrell KG, Osborne AG, Šik V (1991). "Dynamic NMR studies of ring rotation in substituted ferrocenes and ruthenocenes". Journal of Organometallic Chemistry. 403 (1–2): 195–208. doi:10.1016/0022-328X(91)83100-I.
  16. ↑ ao=eiland52
  17. ↑ Seiler P, Dunitz JD (1982). "Low-temperature crystallization of orthorhombic ferrocene: structure analysis at 98 K". Acta Crystallographica Section B. 38 (6): 1741–1745. Bibcode:1982AcCrB..38.1741S. doi:10.1107/s0567740882007080. ISSN 0567-7408.
  18. ↑ Coriani S, Haaland A, Helgaker T, Jørgensen P (בינואר 2006). "The equilibrium structure of ferrocene". ChemPhysChem. 7 (1): 245–249. doi:10.1002/cphc.200500339. PMID 16404766. {{cite journal}}: (עזרה)
  19. ↑ Katrusiak, Andrzej; Rusek, Michalina; Dušek, Michal; Petříček, Václav; Szafrański, Marek (2023-04-06). "Dipole-Moment Modulation in New Incommensurate Ferrocene". The Journal of Physical Chemistry Letters. 14 (13): 3111–3119. doi:10.1021/acs.jpclett.3c00215. ISSN 1948-7185. PMC 10084461. PMID 36951481.
  20. ↑ Wang, Feng; Mohammadi, Narges; Best, Stephen P.; Appadoo, Dominique; Chantler, Christopher T. (2021). "Dominance of eclipsed ferrocene conformer in solutions revealed by the IR spectra between 400 and 500 cm-1". Radiation Physics and Chemistry. 188. Bibcode:2021RaPC..18809590W. doi:10.1016/j.radphyschem.2021.109590.
  21. ↑ Wilkinson G, Pauson PL, Cotton FA (1954). "Bis-cyclopentadienyl Compounds of Nickel and Cobalt". J. Am. Chem. Soc]. 76 (7): 1970–1974. Bibcode:1954JAChS..76.1970W. doi:10.1021/ja01636a080.
  22. ↑ Wilkinson G, Cotton FA. "Cyclopentadienyl and Arene Metal Compounds". Progress in Inorganic Chemistry. Vol. 1. pp. 1–124. doi:10.1002/9780470166024.ch1. ISBN 978-0-470-16602-4.
  23. ↑ Wilkinson G (1956). "Ferrocene". Organic Syntheses. 36: 31.
  24. ↑ Jolly WL (1970). The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds. New Jersey: Prentice-Hall. ISBN 9780138799328.
  25. ↑ Wilkinson G, Cotton FA, Birmingham JM (1956). "On manganese cyclopentadienide and some chemical reactions of neutral bis-cyclopentadienyl metal compounds". J. Inorg. Nucl. Chem. 2 (2): 95–113. doi:10.1016/0022-1902(56)80004-3.
  26. ↑ Bozak RE (1966). "Acetylation of Ferrocene: A Chromatography Experiment for Elementary Organic Laboratory". J. Chem. Educ. 43 (2): 73. Bibcode:1966JChEd..43...73B. doi:10.1021/ed043p73.
  27. ↑ Knox GR, Pauson PL, Willison D (1992). "Ferrocene derivatives. 27. Ferrocenyldimethylphosphine". Organometallics. 11 (8): 2930–2933. doi:10.1021/om00044a038.
  28. ↑ Sollott GP, Mertwoy HE, Portnoy S, Snead JL (1963). "Unsymmetrical Tertiary Phosphines of Ferrocene by Friedel–Crafts Reactions. I. Ferrocenylphenylphosphines". J. Org. Chem. 28 (4): 1090–1092. doi:10.1021/jo01039a055.
  29. ↑ Rausch, M. D. (1963). "Metallocene Chemistry—A Decade of Progress". Canadian Journal of Chemistry. 41 (5): 1289–1314. Bibcode:1963CaJCh..41.1289R. doi:10.1139/v63-182.
  30. ↑ St J Foreman MR, Alexandra MZ, Slawin AM, Woollins JD (1996). "2,4-Diferrocenyl-1,3-dithiadiphosphetane 2,4-disulfide; structure and reactions with catechols and [PtCl2(PR3)2](R = Et or Bun)". Dalton Transactions (18): 3653–3657. doi:10.1039/DT9960003653.
  31. ↑ Malischewski M, Seppelt K, Sutter J, Heinemann FW, Dittrich B, Meyer K (באוקטובר 2017). "Protonation of Ferrocene: A Low-Temperature X-ray Diffraction Study of [Cp2 FeH](PF6) Reveals an Iron-Bound Hydrido Ligand". Angewandte Chemie. 56 (43): 13372–13376. doi:10.1002/anie.201704854. PMID 28834022. {{cite journal}}: (עזרה)
  32. ↑ Busacca, Carl A.; Eriksson, Magnus C.; Haddad, Nizar; Han, Z. Steve; Lorenz, Jon C.; Qu, Bo; Zeng, Xingzhong; Senanayake, Chris H. (2013). "Practical Synthesis of Di-tert-Butyl-Phosphinoferrocene". Organic Syntheses. 90: 316. doi:10.15227/orgsyn.090.0316.
  33. ^ 33.0 33.1 Togni, A.; Hayashi, T., eds. (1994). Ferrocenes. doi:10.1002/9783527615599. ISBN 978-3-527-29048-2.
  34. ↑ Cardona CM, Li W, Kaifer AE, Stockdale D, Bazan GC (במאי 2011). "Electrochemical considerations for determining absolute frontier orbital energy levels of conjugated polymers for solar cell applications". Advanced Materials. 23 (20): 2367–2371. Bibcode:2011AdM....23.2367C. doi:10.1002/adma.201004554. PMID 21462372. S2CID 40766788. {{cite journal}}: (עזרה)
  35. ↑ Pavlishchuk, Vitaly V; Addison, Anthony W (בינואר 2000). "Conversion constants for redox potentials measured versus different reference electrodes in acetonitrile solutions at 25 °C". Inorganica Chimica Acta. 298 (1): 97–102. doi:10.1016/S0020-1693(99)00407-7. {{cite journal}}: (עזרה)
  36. ↑ Mygind JB, Deissler NH, Li S, Fu X, Kibsgaard J, Chorkendorff I (1 במרץ 2025). "Hydrogen Oxidation Beyond Water: In Search of Proton Mediation Pathways". ACS Electrochemistry. American Chemical Society. X (X): X–X. doi:10.1021/acselectrochem.5c00009. {{cite journal}}: (עזרה)
  37. ↑ Connelly NG, Geiger WE (במרץ 1996). "Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry". Chemical Reviews. 96 (2): 877–910. doi:10.1021/cr940053x. PMID 11848774. {{cite journal}}: (עזרה)
  38. ↑ Sirbu D, Turta C, Gibson EA, Benniston AC (בספטמבר 2015). "The ferrocene effect: enhanced electrocatalytic hydrogen production using meso-tetraferrocenyl porphyrin palladium(II) and copper(II) complexes". Dalton Transactions. 44 (33): 14646–14655. doi:10.1039/C5DT02191J. PMID 26213204. {{cite journal}}: (עזרה)
  39. ↑ Lennox AJ, Nutting JE, Stahl SS (בינואר 2018). "Selective electrochemical generation of benzylic radicals enabled by ferrocene-based electron-transfer mediators". Chemical Science. 9 (2): 356–361. doi:10.1039/C7SC04032F. PMC 5909123. PMID 29732109. {{cite journal}}: (עזרה)
  40. ↑ Dannenberg JJ, Richards JH (1965-04-01). "Photosensitization by Ferrocene. Photochemistry of Higher Electronic Excited States". Journal of the American Chemical Society. 87 (7): 1626–1627. Bibcode:1965JAChS..87.1626D. doi:10.1021/ja01085a048. ISSN 0002-7863.
  41. ↑ Sirbu D, Turta C, Benniston AC, Abou-Chahine F, Lemmetyinen H, Tkachenko NV, et al. (2014-05-23). "Synthesis and properties of a meso- tris–ferrocene appended zinc(II) porphyrin and a critical evaluation of its dye sensitised solar cell (DSSC) performance". RSC Advances. 4 (43): 22733–22742. Bibcode:2014RSCAd...422733S. doi:10.1039/C4RA03105A. ISSN 2046-2069.
  42. ↑ Malischewski M, Adelhardt M, Sutter J, Meyer K, Seppelt K (באוגוסט 2016). "Isolation and structural and electronic characterization of salts of the decamethylferrocene dication". Science. 353 (6300): 678–682. Bibcode:2016Sci...353..678M. doi:10.1126/science.aaf6362. PMID 27516596. S2CID 43385610. {{cite journal}}: (עזרה)
  43. ↑ Ruble JC, Latham HA, Fu GC (1997). "Effective Kinetic Resolution of Secondary Alcohols with a Planar-Chiral Analogue of 4-(dimethylamino)pyridine. Use of the Fe(C5Ph5) Group in Asymmetric Catalysis". J. Am. Chem. Soc. 119 (6): 1492–1493. doi:10.1021/ja963835b.
  44. ↑ Atkinson RC, Gibson VC, Long NJ (ביוני 2004). "The syntheses and catalytic applications of unsymmetrical ferrocene ligands". Chemical Society Reviews. 33 (5): 313–328. doi:10.1039/B316819K. PMID 15272371. {{cite journal}}: (עזרה)
  45. ^ 45.0 45.1 Blaser HU (2002). "Solvias Josiphos ligands: From discovery to technical applications". Topics in Catalysis. 19: 3–16. doi:10.1023/a:1013832630565. S2CID 95738043.
  46. ↑ Zhou QL (2011). Privileged Chiral Ligands and Catalysts. Weinheim: Wiley-VCH Verlag. ISBN 978-3-527-63521-4.
  47. ↑ Bennett J (26 בנובמבר 2004). Application of fuel additives (PDF). International Conference on Automotive Technology. Istanbul. אורכב מ-המקור (PDF) ב-2006-05-05. {{cite conference}}: (עזרה)
  48. ↑ Iron-containing motor fuel compositions and method for using same
  49. ↑ Ferrocene Polyglycols
  50. ↑ Coal Combustion Process and Composition
  51. ↑ van Staveren DR, Metzler-Nolte N (בדצמבר 2004). "Bioorganometallic chemistry of ferrocene". Chemical Reviews. 104 (12): 5931–5985. doi:10.1021/cr0101510. PMID 15584693. {{cite journal}}: (עזרה)
  52. ↑ Ong YC, Gasser G (בדצמבר 2020). "Organometallic compounds in drug discovery: Past, present and future" (PDF). Drug Discovery Today: Technologies. 37: 117–124. doi:10.1016/j.ddtec.2019.06.001. PMID 34895650. S2CID 198268304. {{cite journal}}: (עזרה)
  53. ↑ Biot C, Nosten F, Fraisse L, Ter-Minassian D, Khalife J, Dive D (באוגוסט 2011). "The antimalarial ferroquine: from bench to clinic". Parasite. 18 (3): 207–214. doi:10.1051/parasite/2011183207. PMC 3671469. PMID 21894260. {{cite journal}}: (עזרה)
  54. ↑ Roux C, Biot C (באפריל 2012). "Ferrocene-based antimalarials". Future Medicinal Chemistry. 4 (6): 783–797. doi:10.4155/fmc.12.26. PMID 22530641. {{cite journal}}: (עזרה)
  55. ↑ Wani WA, Jameel E, Baig U, Mumtazuddin S, Hun LT (באוגוסט 2015). "Ferroquine and its derivatives: new generation of antimalarial agents". European Journal of Medicinal Chemistry. 101: 534–551. doi:10.1016/j.ejmech.2015.07.009. PMC 7115395. PMID 26188909. {{cite journal}}: (עזרה)
  56. ↑ Adoke Y, Zoleko-Manego R, Ouoba S, Tiono AB, Kaguthi G, Bonzela JE, et al. (במאי 2021). "A randomized, double-blind, phase 2b study to investigate the efficacy, safety, tolerability and pharmacokinetics of a single-dose regimen of ferroquine with artefenomel in adults and children with uncomplicated Plasmodium falciparum malaria". Malaria Journal. 20 (1). doi:10.1186/s12936-021-03749-4. PMC 8135182. PMID 34011358. {{cite journal}}: (עזרה)
  57. ↑ Gu H, Mu S, Qiu G, Liu X, Zhang L, Yuan Y, Astruc D (ביוני 2018). "Redox-stimuli-responsive drug delivery systems with supramolecular ferrocenyl-containing polymers for controlled release". Coordination Chemistry Reviews. 364: 51–85. doi:10.1016/j.ccr.2018.03.013. ISSN 0010-8545. S2CID 103022297. {{cite journal}}: (עזרה)
  58. ↑ Ornelas C (2011). "Application of ferrocene and its derivatives in cancer research". New Journal of Chemistry. 35 (10): 1973. doi:10.1039/c1nj20172g. S2CID 56521492.
  59. ↑ Babin VN, Belousov YA, Borisov VI, Gumenyuk VV, Nekrasov YS, Ostrovskaya LA, et al. (2014). "Ferrocenes as potential anticancer drugs. Facts and hypotheses". Russ. Chem. Bull. 63 (11): 2405–2422. doi:10.1007/s11172-014-0756-7. S2CID 94618726.
  60. ↑ Ferrocene Derivative, Preparation Method and Use Thereof.
  61. ^ 61.0 61.1 Top S, Vessières A, Leclercq G, Quivy J, Tang J, Vaissermann J, et al. (בנובמבר 2003). "Synthesis, biochemical properties and molecular modelling studies of organometallic specific estrogen receptor modulators (SERMs), the ferrocifens and hydroxyferrocifens: evidence for an antiproliferative effect of hydroxyferrocifens on both hormone-dependent and hormone-independent breast cancer cell lines". Chemistry: A European Journal. 9 (21): 5223–5236. doi:10.1002/chem.200305024. PMID 14613131. {{cite journal}}: (עזרה)
  62. ↑ "Ferrocene Burn Rate Catalyst". www.rocketmotorparts.com.
  63. ↑ Zakrzewski J, Giannotti C (1990). "An improved photochemical synthesis of azaferrocene". Journal of Organometallic Chemistry. 388 (1–2): 175–179. doi:10.1016/0022-328X(90)85359-7.
  64. ↑ Efraty A, Jubran N, Goldman A (1982). "Chemistry of some η5-pyrrolyl- and η1-N-pyrrolyliron complexes". Inorg. Chem. 21 (3): 868–873. doi:10.1021/ic00133a006.
  65. ↑ Abdul-Rahman, S.; Houlton, A.; Roberts, R M. G.; Silver, J. (1989) [27 May 1988]. "A spectroscopic study of bis(η6-arene)iron(II) salts". Journal of Organometallic Chemistry. Netherlands: Elsevier Seqouia. 359 (3): 333. doi:10.1016/0022-328x(89)88096-9.
  66. ↑ Yu Y, Bond AD, Leonard PW, Vollhardt KP, Whitener GD (במרץ 2006). "Syntheses, structures, and reactivity of radial oligocyclopentadienyl metal complexes: penta(ferrocenyl)cyclopentadienyl and congeners". Angewandte Chemie. 45 (11): 1794–1799. Bibcode:2006ACIE...45.1794Y. doi:10.1002/anie.200504047. PMID 16470902. {{cite journal}}: (עזרה)
  67. ^ 67.0 67.1 Yu Y, Bond AD, Leonard PW, Lorenz UJ, Timofeeva TV, Vollhardt KP, et al. (ביוני 2006). "Hexaferrocenylbenzene". Chemical Communications (24): 2572–2574. doi:10.1039/b604844g. PMID 16779481. {{cite journal}}: (עזרה)
  68. ^ 68.0 68.1 68.2 Pietschnig R (באוקטובר 2016). "Polymers with pendant ferrocenes". Chemical Society Reviews. 45 (19): 5216–5231. doi:10.1039/C6CS00196C. PMID 27156979. {{cite journal}}: (עזרה)
  69. ↑ Conroy D, Moisala A, Cardoso S, Windle A, Davidson J (2010). "Carbon nanotube reactor: Ferrocene decomposition, iron particle growth, nanotube aggregation and scale-up". Chemical Engineering Science. 65 (10): 2965–2977. doi:10.1016/j.ces.2010.01.019.
  70. ↑ Elbert J, Gallei M, Rüttiger C, Brunsen A, Didzoleit H, Stühn B, Rehahn M (2013). "Ferrocene Polymers for Switchable Surface Wettability". Organometallics. 32 (20): 5873–5878. doi:10.1021/om400468p.

פרוצן43382319Q211972

אוחזר מתוך "https://www.hamichlol.org.il/w/index.php?title=פרוצן&oldid=3766957"